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在X射線熒光光譜定量分析里，分析結(jié)果存在不確定度，且影響因素眾多。多數(shù)時(shí)候，精確計(jì)算每個因素引發(fā)的不確定度分量難度較大。不過，實(shí)際分析中，合成不確定度的大小常由某個或某幾個關(guān)鍵分量主導(dǎo)，所以深入分析這些分量的來源并準(zhǔn)確評估其對合成標(biāo)準(zhǔn)不確定度的貢獻(xiàn)至關(guān)重要。整個分析流程的每一步都可能引入不確定度，主要涵蓋以下方面。

取樣環(huán)節(jié)是重要因素。取樣必須具備代表性，若所取樣品不能代表整體，后續(xù)分析結(jié)果必然存在偏差，進(jìn)而產(chǎn)生不確定度。

樣品處理過程同樣不容忽視。原始樣品為適應(yīng)測量并與標(biāo)準(zhǔn)對比，往往要經(jīng)過粉碎、干燥、壓片、熔融等處理。在此期間，諸多因素會帶來不確定度。比如污染會影響稱量準(zhǔn)確性；粉碎后樣品均勻性改變；熔融時(shí)可能發(fā)生揮發(fā)和分解；偏析狀態(tài)改變，像化學(xué)態(tài)、顆粒度、表面光滑程度等發(fā)生變化；壓片時(shí)壓力不同導(dǎo)致密度有差異；熔樣時(shí)溫度不穩(wěn)定等。這些因素可通過制樣的重復(fù)性來大致估計(jì)其引發(fā)的不確定度。

臺式X熒光光譜儀

手持式X熒光光譜儀

強(qiáng)度測量環(huán)節(jié)的不確定度來源廣泛。儀器穩(wěn)定性不佳、計(jì)數(shù)統(tǒng)計(jì)存在誤差、譜線重疊和背景干擾、儀器分辨力不足、樣品無限厚假設(shè)不準(zhǔn)確、死時(shí)間校正不完善、計(jì)數(shù)器飽和、光路和靶材存在雜質(zhì)、真空度波動、宇宙射線影響、供電源不穩(wěn)定、操作失誤（如測量條件選擇不當(dāng)）以及環(huán)境溫度不穩(wěn)定等，都可能使測量強(qiáng)度出現(xiàn)偏差，從而產(chǎn)生不確定度。

數(shù)據(jù)處理階段也有多種不確定度來源。標(biāo)樣數(shù)據(jù)本身存在不確定度；基體校正的完善性，如礦物效應(yīng)理論系數(shù)的準(zhǔn)確性會影響結(jié)果；定義和理論方面，數(shù)學(xué)模型的簡化、高次熒光的忽略等可能帶來誤差；計(jì)算過程中的數(shù)值修約等操作也會引入不確定度。

全面且深入地了解X射線熒光光譜定量分析中不確定度的來源，對于提升分析結(jié)果的準(zhǔn)確性與可靠性至關(guān)重要。只有精準(zhǔn)識別并有效控制這些不確定度因素，才能為各領(lǐng)域的精準(zhǔn)檢測與質(zhì)量控制提供堅(jiān)實(shí)有力的數(shù)據(jù)支撐。